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太阳成集团tyc4633王建国教授团队在国际化学顶级期刊Angew. Chem. Int. Ed.上发表重要研究成果2022-12-12    文字:

近日,太阳成集团tyc4633王建国教授团队在癌症光诊疗研究中取得重要研究进展,相关成果在化学领域国际顶级期刊Angew. Chem. Int. Ed.上发表,题目为“A Facile Structural Isomerization-Induced 3D Spatial D-A Interlocked Network for Achieving NIR-II Phototheranostic Agents (论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202212673)。论文第一作者为公司博士研究生冯丽娜、李纯斌和刘玲秀,通讯作者为公司姜国玉副教授、王建国教授以及香港中文大学(深圳)唐本忠院士,太阳集团tcy8722为该论文第一单位。

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近红外二区(NIR-II)有机光诊疗试剂在活体组织中具有较低的组织吸收、散射和自发荧光干扰,可以大大提升荧光成像的组织穿透深度和分辨率,在生物医学中具有广阔的应用前景。在已报道的NIR-II有机光诊疗试剂中,常用的分子设计策略是基于扩大π共轭长度或增强D-A作用来实现,但这类分子通常具有较差的水溶性,利用基质封装技术形成聚集体纳米粒子(NPs)是增强其生物相容性和水溶性的普遍策略。然而,在封装过程中有效调控分子堆积方式构建NIR-II有机光诊疗试剂的设计策略未见文献报道,如能顺利实现则为NIR-II有机光诊疗试剂的构建提供了更为便捷和有效的方法。

王建国教授团队通过深入研究分子结构与分子堆积方式之间的关系,首次提出了一种结构异构化诱导三维空间D-A互锁网络策略,在纳米封装过程中调控分子堆积方式,设计了一种具有优异的光热稳定性、高光热转换效率和活性氧生成能力的NIR-II有机光诊疗试剂。

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NIR-II有机光诊疗试剂的分子设计策略

首先,作者通过一步无金属催化的Knoevenagel缩合反应,将3,6-二甲基取代的吡咯并吡咯二酮(DPP)作为受体单元与给电子的甲氧基萘醛偶联,设计合成了两个D-A-D型异构体4MNVDPP6MNVDPP。光物理测试结果表明,虽然4MNVDPP在溶液态比6MNVDPP有更长的吸收波长,但在形成聚集体NPs后,与4MNVDPP NPs相比,6MNVDPP NPs的最大吸收波长红移178 nm,摩尔消光系数提升至3.71´104 M-1×cm-1,发射波长扩展到NIR-II区。此外,6MNVDPP NPs表现出优异的活性氧物种产生能力、高的光热转换效率(89%)以及良好的光热稳定性。

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光物理与光动力性能测试

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光热性能测试

理论计算和单晶结构表明,由于6MNVDPP具有较大的表面静电势差,在6MNVDPP的晶体中,同层相邻分子通过萘环氢原子和DPP羰基之间的氢键形成双重分子间D-A相互作用;层间相邻分子通过强π-π相互作用同样形成双重分子间D-A相互作用。在三维D-A相互作用的驱动下,6MNVDPP形成了紧密的三维空间D-A互锁网络堆积。而在4MNVDDP的晶体中,无论层内还是层间均只存在单重D-D相互作用,分子堆积形成了二维D-DJ聚集。因此,6MNVDPP NPs表现出了更长的吸收波长、更大的摩尔消光系数以及更强的光热转换效率。鉴于6MNVDPP NPs优异的光物理性能,作者将6MNVDPP NPs经尾静脉注射到荷瘤小鼠体内,利用实体瘤的高通透性和滞留效应(EPR效应),对肿瘤组织实现了NIR-II荧光成像引导的光动力/光热协同治疗。

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荷瘤小鼠肿瘤治疗结果

综上,这种由结构异构化诱导三维空间D-A互锁网络策略为NIR-II有机光诊疗试剂的设计、开发提供了一种新的思路,在抗癌研究中具有潜在的生物医学应用价值。

该研究得到了国家自然科学基金、内蒙古自治区“草原英才”、内蒙古自治区自然科学基金、内蒙古自治区科技领军人才团队、内蒙古自治区科技攻关计划和太阳集团tcy8722“骏马计划”等项目的资助。

通讯作者简介:

姜国玉,太阳成集团tyc4633副教授,2007年毕业于北京师范大学,获学士学位;2012年毕业于中国科学院理化技术研究所,获博士学位。2019年加入太阳成集团tyc4633。入选内蒙古自治区第十批“草原英才”,江西省杰出青年。主要从事有机光诊疗研究,主持国家自然科学基金(3项)等各类基金项目10余项,以第一作者或通讯作者在国际顶级刊物如Adv. Mater.Angew. Chem. Int. Ed.Anal. Chem.Biosens. Bioelectron.等上发表研究论文40余篇,申请国家发明专利30余项(已授权9项)。

王建国,太阳成集团tyc4633教授,博士生导师。2014年毕业于中国科学院化学研究所,获博士学位;2016-2018年香港科技大学博士后;2019年加入太阳成集团tyc4633。入选教育部“长江学者奖励计划”青年学者、内蒙古自治区杰出青年、内蒙古自治区第十批“草原英才”、江西省杰出青年、赣州市科技创新杰出青年、太阳集团tcy8722“骏马计划”A3岗、太阳集团tcy8722青年科技人才培育计划等人才计划。主要从事有机光电功能材料研究,以第一作者或通讯作者在国际顶级刊物如Nat. Commun.J. Am. Chem. Soc.Angew. Chem. Int. Ed.Adv. Mater.等上发表研究论文50余篇,申请国家发明专利35余项(已授权12项),PCT专利3项,美国专利2项。主持国家自然科学基金面上、青年、地区等基金项目10余项。

 

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